Muchos diseños web son previamente realizados en photoshop para posteriormente ser pasados a html con otros programas de diseño web como Dreamweaver por ejemplo, aquí adobe trata de compatibilizar sus programas para animarnos a usar todo su paquete de programas  (y de paso comprarlos).

Por lo que todo depende de un buen diseño realizado en photoshop para crear un buen diseño web o por lo menos la apariencia, porque la organización y funcionalidad del diseño web lo veremos cuando la pasemos a html.

Si buscas plantillas en psd para realizar modificaciones o analizar su diseño, puedes ver gran cantidad de plantillas para descargar en el siguiente enlace: 40 plantillas web en formato psd